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Sujet de thèse : Complexes de manganèse

publié le , mis à jour le

Titre la thèse : Complexes de manganèse dans des états perturbés pour des matériaux moléculaires multifonctionnels exotiques

Title of the thesis : Manganese complexes in labile electronic states for exotic multifunctional molecular materials

Le sujet de thèse que nous proposons concerne la synthèse et la caractérisation des ligands radicaux nitroxyde et thiacalixarène et leurs composés de coordination, et l’étude des propriétés de luminescence, de photo-oxydation de l’ion Mn(II) induites par le ligand macrocyclique et la propriété de tautomérisme de valence à l’état solide d’assemblages 2D Mn(II)-Nitronyl nitroxyde. Une préoccupation majeure du travail de thèse sera d’établir les relations entre les structures moléculaire et à l’état solide de ces systèmes et les propriétés associées. Dans le cas des systèmes Mn(II)/nitronyl-nitroxyde et du phénomène de tautomérisme de valence (VT), cela comprend l’étude du processus de VT affecté par des modifications chimiques telles que la nature des substituants sur le radical ou des contre-anions ; et par des stimuli physiques externes tels que la température, la pression et la lumière. Dans le cas des systèmes Mn(II)-thiacalixarène, cela comprend des modifications chimiques ; d’une part sur le macrocycle pour la modulation et l’amélioration des propriétés optiques des complexes métalliques ; et d’autre part directement sur les systèmes d’agrégats métalliques afin d’améliorer leurs propriétés optiques et/ou de les insérer dans des dispositifs optiques. Les résultats obtenus permettront une avancée certaine dans le domaine de la chimie de coordination de l’ion Mn(II) et de diriger nos systèmes moléculaires vers des matériaux, en lien par exemple avec l’inter-conversion énergétique ou le stockage d’information.

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